根据中国道路交通安全法规定，高速私家车上超载一个小孩是一种违章行为，当执法人员发现时可以采取以下处罚措施：1.警告：执法人员可以对驾驶员进行口头警告，提醒其违法行为的严重性，并警告其不要再次违法。具体罚款数额由当地公安机关交通管理部门根据情况自行确定。此外，超载行为还可能造成交通事故和伤亡，驾驶员还可能承担相应的法律责任。
根据中国道路交通安全法规定，高速私家车上超载一个小孩是一种违章行为，当执法人员发现时可以采取以下处罚措施：
1. 警告：执法人员可以对驾驶员进行口头警告，提醒其违法行为的严重性，并警告其不要再次违法。
2. 罚款：根据《道路交通安全法》第三十九条的规定，违反超载规定的，可以处以罚款。具体罚款数额由当地公安机关交通管理部门根据情况自行确定。
3. 记分：超载一名小孩被认定为扣分违法行为，根据违法程度，可以在驾驶员的驾驶证上扣除相应的驾驶积分。
4. 停驶：执法人员可以要求驾驶员将车辆停在指定地点，扣留车辆一段时间。
在一些严重情况下，还可能采取进一步的处罚措施，如吊销驾驶证、扣留车辆等。需要根据当地具体的交通管理制度来进行具体处理。此外，超载行为还可能造成交通事故和伤亡，驾驶员还可能承担相应的法律责任。